高考化學二輪復習物質結構知識點專題總結

　　一、原子核外電子運動狀態，了解電子云、電子層（能層）、原子軌道（能級）的含義.

　　1.電子云：用小黑點的疏密來描述電子在原子核外空間出現的機會大小所得的圖形叫電子云圖.離核越近，電子出現的機會大，電子云密度越大；離核越遠，電子出現的機會小，電子云密度越小.

　　電子層（能層）：根據電子的能量差異和主要運動區域的不同，核外電子分別處于不同的電子層.原子由里向外對應的電子層符號分別為K、L、M、N、O、P、Q.

　　原子軌道（能級即亞層）：處于同一電子層的原子核外電子，也可以在不同類型的原子軌道上運動，分別用s、p、d、f表示不同形狀的軌道，s軌道呈球形、p軌道呈紡錘形，d軌道和f軌道較復雜.各軌道的伸展方向個數依次為1、3、5、7.

　　2.(構造原理）

　　了解多電子原子中核外電子分層排布遵循的原理，能用電子排布式表示1～36號元素原子核外電子的排布.

　　(1).原子核外電子的運動特征可以用電子層、原子軌道(亞層)和自旋方向來進行描述.在含有多個核外電子的原子中，不存在運動狀態完全相同的兩個電子.

　　(2).原子核外電子排布原理.

　　①.能量最低原理：電子先占據能量低的軌道，再依次進入能量高的軌道.

　　②.泡利不相容原理：每個軌道最多容納兩個自旋狀態不同的電子.

　　③.洪特規則：在能量相同的軌道上排布時，電子盡可能分占不同的軌道，且自旋狀態相同.

　　洪特規則的特例：在等價軌道的全充滿（p6、d10、f14）、半充滿（p3、d5、f7）、全空時(p0、d0、f0)的狀態，具有較低的能量和較大的穩定性.如24Cr [Ar]3d54s1、29Cu [Ar]3d104s1.

　　(3).掌握能級交錯圖和1-36號元素的核外電子排布式.

　　①根據構造原理，基態原子核外電子的排布的順序。

　　②根據構造原理，可以將各能級按能量的差異分成能級組，由下而上表示七個能級組，其能量依次升高；在同一能級組內，從左到右能量依次升高。基態原子核外電子的排布按能量由低到高的順序依次排布。

　　3.元素電離能和元素電負性

　　第一電離能：氣態電中性基態原子失去1個電子，轉化為氣態基態正離子所需要的能量叫做第一電離能。常用符號I1表示，單位為kJ/mol。

　　(1).原子核外電子排布的周期性.

　　隨著原子序數的增加，元素原子的外圍電子排布呈現周期性的變化：每隔一定數目的元素，元素原子的外圍電子排布重復出現從ns1到ns2np6的周期性變化.

　　(2).元素第一電離能的周期性變化.

　　隨著原子序數的遞增，元素的第一電離能呈周期性變化：

　　同周期從左到右，第一電離能有逐漸增大的趨勢，稀有氣體的第一電離能最大，堿金屬的第一電離能最小；

　　同主族從上到下，第一電離能有逐漸減小的趨勢.

　　說明：

　　①同周期元素，從左往右第一電離能呈增大趨勢。電子亞層結構為全滿、半滿時較相鄰元素要大即第ⅡA族、第ⅤA族元素的第一電離能分別大于同周期相鄰元素。Be、N、Mg、P

　　②.元素第一電離能的運用：

　　a.電離能是原子核外電子分層排布的實驗驗證.

　　b.用來比較元素的金屬性的強弱.I1越小，金屬性越強，表征原子失電子能力強弱.

　　(3).元素電負性的周期性變化.

　　元素的電負性：元素的原子在分子中吸引電子對的能力叫做該元素的電負性。

　　隨著原子序數的遞增，元素的電負性呈周期性變化：同周期從左到右，主族元素電負性逐漸增大；同一主族從上到下，元素電負性呈現減小的趨勢.

　　電負性的運用：

　　a.確定元素類型(一般>1.8，非金屬元素；<1.8，金屬元素).

　　b.確定化學鍵類型(兩元素電負性差值>1.7，離子鍵；<1.7，共價鍵).

　　c.判斷元素價態正負（電負性大的為負價，小的為正價）.

　　d.電負性是判斷金屬性和非金屬性強弱的重要參數（表征原子得電子能力強弱）.

　　二.化學鍵與物質的性質.

　　內容：離子鍵――離子晶體

　　1.理解離子鍵的含義，能說明離子鍵的形成.了解NaCl型和CsCl型離子晶體的結構特征，能用晶格能解釋離子化合物的物理性質.

　　(1).化學鍵：相鄰原子之間強烈的相互作用.化學鍵包括離子鍵、共價鍵和金屬鍵.

　　(2).離子鍵：陰、陽離子通過靜電作用形成的化學鍵.

　　離子鍵強弱的判斷：離子半徑越小，離子所帶電荷越多，離子鍵越強，離子晶體的熔沸點越高.

　　離子鍵的強弱可以用晶格能的大小來衡量，晶格能是指拆開1mol離子晶體使之形成氣態陰離子和陽離子所吸收的能量.晶格能越大，離子晶體的熔點越高、硬度越大.

　　離子晶體：通過離子鍵作用形成的晶體.

　　典型的離子晶體結構：NaCl型和CsCl型.氯化鈉晶體中，每個鈉離子周圍有6個氯離子，每個氯離子周圍有6個鈉離子，每個氯化鈉晶胞中含有4個鈉離子和4個氯離子；氯化銫晶體中，每個銫離子周圍有8個氯離子，每個氯離子周圍有8個銫離子，每個氯化銫晶胞中含有1個銫離子和1個氯離子.

　　(3)晶胞中粒子數的計算方法--均攤法.

　　2.了解共價鍵的主要類型σ鍵和π鍵，能用鍵能、鍵長、鍵角等數據說明簡單分子的某些性質（對σ鍵和π鍵之間相對強弱的比較不作要求）.

　　(1)共價鍵的分類和判斷：σ鍵（“頭碰頭”重疊）和π鍵（“肩碰肩”重疊）、極性鍵和非極性鍵，還有一類特殊的共價鍵-配位鍵.

　　(2)共價鍵三參數.

　　共價鍵的鍵能與化學反應熱的關系：反應熱=所有反應物鍵能總和－所有生成物鍵能總和.

　　3.了解極性鍵和非極性鍵，了解極性分子和非極性分子及其性質的差異.

　　(1)共價鍵：原子間通過共用電子對形成的化學鍵.

　　(2)鍵的極性：

　　極性鍵：不同種原子之間形成的共價鍵，成鍵原子吸引電子的能力不同，共用電子對發生偏移.

　　非極性鍵：同種原子之間形成的共價鍵，成鍵原子吸引電子的能力相同，共用電子對不發生偏移.

　　(3)分子的極性：

　　①極性分子：正電荷中心和負電荷中心不相重合的分子.

　　非極性分子：正電荷中心和負電荷中心相重合的分子.

　　②分子極性的判斷：分子的極性由共價鍵的極性及分子的空間構型兩個方面共同決定.

　　非極性分子和極性分子的比較

　　4.分子的空間立體結構

　　常見分子的類型與形狀比較

　　了解原子晶體的特征，能描述金剛石、二氧化硅等原子晶體的結構與性質的關系.

　　(1)原子晶體：所有原子間通過共價鍵結合成的晶體或相鄰原子間以共價鍵相結合而形成空間立體網狀結構的晶體.

　　(2)典型的原子晶體有金剛石（C）、晶體硅(Si)、二氧化硅（SiO２）

　　金剛石是正四面體的空間網狀結構，最小的碳環中有6個碳原子，每個碳原子與周圍四個碳原子形成四個共價鍵；晶體硅的結構與金剛石相似；二氧化硅晶體是空間網狀結構，最小的環中有6個硅原子和6個氧原子，每個硅原子與4個氧原子成鍵，每個氧原子與2個硅原子成鍵.

　　(3)共價鍵強弱和原子晶體熔沸點大小的判斷：原子半徑越小，形成共價鍵的鍵長越短，共價鍵的鍵能越大，其晶體熔沸點越高.如熔點：金剛石>碳化硅>晶體硅.

　　6.理解金屬鍵的含義，能用金屬鍵的自由電子理論解釋金屬的一些物理性質.知道金屬晶體的基本堆積方式，了解常見金屬晶體的晶胞結構（晶體內部空隙的識別、與晶胞的邊長等晶體結構參數相關的計算不作要求）.

　　(1).金屬鍵：金屬離子和自由電子之間強烈的相互作用.

　　請運用自由電子理論解釋金屬晶體的導電性、導熱性和延展性.

　　(2)①金屬晶體：通過金屬鍵作用形成的晶體.

　　②金屬鍵的強弱和金屬晶體熔沸點的變化規律：陽離子所帶電荷越多、半徑越小，金屬鍵越強，熔沸點越高.如熔點：Na<Mg<Al，Li>Na>K>Rb>Cs．金屬鍵的強弱可以用金屬的原子

　　7.了解簡單配合物的成鍵情況（配合物的空間構型和中心原子的雜化類型不作要求）.

　　(1)配位鍵：一個原子提供一對電子與另一個接受電子的原子形成的共價鍵.即成鍵的兩個原子一方提供孤對電子，一方提供空軌道而形成的共價鍵.

　　(2)①.配合物：由提供孤電子對的配位體與接受孤電子對的中心原子(或離子)以配位鍵形成的化合物稱配合物，又稱絡合物.

　　②形成條件：a.中心原子(或離子)必須存在空軌道.b.配位體具有提供孤電子對的原子.

　　③配合物的組成.

　　④配合物的性質：配合物具有一定的穩定性.配合物中配位鍵越強，配合物越穩定.當作為中心原子的金屬離子相同時，配合物的穩定性與配體的性質有關.

　　三.分子間作用力與物質的性質.

　　1.知道分子間作用力的含義，了解化學鍵和分子間作用力的區別.

　　分子間作用力：把分子聚集在一起的作用力.分子間作用力是一種靜電作用，比化學鍵弱得多，包括范德華力和氫鍵.

　　范德華力一般沒有飽和性和方向性，而氫鍵則有飽和性和方向性.

　　2.知道分子晶體的含義，了解分子間作用力的大小對物質某些物理性質的影響.

　　(1).分子晶體：分子間以分子間作用力（范德華力、氫鍵）相結合的晶體.典型的有冰、干冰.

　　(2).分子間作用力強弱和分子晶體熔沸點大小的判斷：組成和結構相似的物質，相對分子質量越大，分子間作用力越大，克服分子間引力使物質熔化和氣化就需要更多的能量，熔、沸點越高.但存在氫鍵時分子晶體的熔沸點往往反常地高.

　　3.了解氫鍵的存在對物質性質的影響（對氫鍵相對強弱的比較不作要求）.

　　NH3、H2O、HF中由于存在氫鍵，使得它們的沸點比同族其它元素氫化物的沸點反常地高.

　　影響物質的性質方面：增大溶沸點，增大溶解性

　　表示方法：X—H……Y(N O F)一般都是氫化物中存在.

　　4.了解分子晶體與原子晶體、離子晶體、金屬晶體的結構微粒、微粒間作用力的區別.

　　四、幾種比較

　　1、離子鍵、共價鍵和金屬鍵的比較

　　2、非極性鍵和極性鍵的比較

　　3．物質溶沸點的比較（重點）

　　（1）不同類晶體：一般情況下，原子晶體>離子晶體>分子晶體

　　（2）同種類型晶體：構成晶體質點間的作用大，則熔沸點高，反之則小。

　　①離子晶體：離子所帶的電荷數越高，離子半徑越小，則其熔沸點就越高。

　　②分子晶體：對于同類分子晶體，式量越大，則熔沸點越高。

　　③原子晶體：鍵長越小、鍵能越大，則熔沸點越高。

　　（3）常溫常壓下狀態

　　①熔點：固態物質>液態物質

　　②沸點：液態物質>氣態物質