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          阿佛加德羅的分子學(xué)說

          來源:網(wǎng)絡(luò)來源 2009-08-26 23:47:35

          [標(biāo)簽:分子 化學(xué) 物理]

            一、阿佛加德羅的一生

            化學(xué)家阿佛加德羅(Avogadro,A.1776-1856)是意大利都靈市人,出生于一位著名的律師家庭。16歲時(shí)取得了法學(xué)士學(xué)位,20歲時(shí)獲得法學(xué)博士學(xué)位,并當(dāng)了幾年的律師。他厭倦律師工作,從24歲起他開始對數(shù)學(xué)、物理學(xué)發(fā)生了濃厚的興趣。阿佛加德羅學(xué)習(xí)認(rèn)真,工作負(fù)責(zé)。盡管他懂法文、英文和德文,可是他的科學(xué)理論除意大利外,外國很少有人知道。1804年都靈科學(xué)院推選他當(dāng)通訊院士,1819年才正式選為科學(xué)院院士。1820年被聘為都靈大學(xué)數(shù)學(xué)、物理學(xué)教授,一直在這里教學(xué)和科研多年。他一生發(fā)表了50多篇論文,內(nèi)容十分豐富,還有最重要的著作《可度量物體物理學(xué)》共4大卷。阿佛加德羅生前沒有獲得任何榮譽(yù)稱號(hào)。死后才贏得人們的崇敬。1911年為紀(jì)念阿佛加德羅定律提出100周年,意大利在都靈建立了阿佛加德羅紀(jì)念像,出版了他的選集,頒發(fā)了紀(jì)念章。

           。保梗担赌辏獯罄茖W(xué)院召開了紀(jì)念阿佛加德羅逝世100年大會(huì)。在會(huì)上意大利總統(tǒng)將首次頒發(fā)的加佛加德羅大金質(zhì)獎(jiǎng)?wù)率谂c兩位著名的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者──英國化學(xué)家欣謝爾伍德(Hinshelwood,S.C.1897-1967)和美國化學(xué)家鮑林。他們在致詞中一致贊頌,他“為人類科學(xué)發(fā)展作出貢獻(xiàn)的阿佛加德羅永遠(yuǎn)為人們所崇敬。”

            二、三論分子未能得到重視

            化學(xué)家道爾頓發(fā)表原子學(xué)說的第二年,化學(xué)家蓋·呂薩克提出了氣體化合體積定律。他將自己做的化學(xué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果與原子學(xué)說相對照,認(rèn)為原子學(xué)說所說化學(xué)反應(yīng)中各種原子以簡單數(shù)目相結(jié)合的論點(diǎn),可以用自己的實(shí)驗(yàn)予以支持,于是他提出了一個(gè)新的假說:“在同溫同壓下,相同體積的不同氣體含有相同數(shù)目的原子”他認(rèn)為這一假說是對原子學(xué)說的支持和發(fā)展。沒想到,道爾頓堅(jiān)決反對這個(gè)假說,因?yàn)樵訉W(xué)說認(rèn)為不同元素的原子大小不會(huì)一樣,其重量也不一樣,因而相同體積的不同氣體不可能含有相同數(shù)目的原子。正當(dāng)化學(xué)界對蓋·呂薩克提出的假說開展?fàn)幷摃r(shí),阿佛加德羅對這個(gè)問題也發(fā)生了濃厚的興趣。他仔細(xì)考察了蓋·呂薩克和道爾頓爭論之所以相持不下,矛盾無法解決,關(guān)鍵在于沒有指出分子的存在。

           。保福保蹦,阿佛加德羅在法國《物理雜志》發(fā)表一篇經(jīng)典性的論文,題為《論測定物體中原子相對重量及其化合物中數(shù)目比例的一種方法》,論述了有關(guān)原子量的測定,化學(xué)式的確立等,他根據(jù)蓋·呂薩克的實(shí)驗(yàn)事實(shí),進(jìn)行了合理的推論,引入了分子概念。文章指出,原子是參加化學(xué)反應(yīng)的最小質(zhì)點(diǎn),分子則是游離態(tài)單質(zhì)或化合物能獨(dú)立存在最小質(zhì)點(diǎn)。分子由原子組成,單質(zhì)分子由相同元素的原子組成,化合物分子則由不同元素的若干原子組成。他還根據(jù)蓋·呂薩克定律的實(shí)驗(yàn)事實(shí),修正了蓋·呂薩克假說中的錯(cuò)誤。認(rèn)為“在同溫同壓下,相同體積的不同氣體具有相同數(shù)目的分子。”此假說的奧妙之處在于把原子換成了分子,這樣跟道爾頓的原子學(xué)說就沒有矛盾了,跟實(shí)驗(yàn)事實(shí)也統(tǒng)一起來了,這樣跟道爾頓的原子學(xué)說就沒有矛盾了,跟實(shí)驗(yàn)事實(shí)也統(tǒng)一起來了。根據(jù)阿佛加德羅的假說,只要承認(rèn)任何物質(zhì)可以獨(dú)立存在的最小微粒是分子,那么單個(gè)的氣體分子就不是單個(gè)的原子,而是由兩個(gè)或兩個(gè)以上的原子所組成,如氫、氧、氮、氯的分子都是由2個(gè)原子組成的。雖然阿佛加德羅假說,言之成理,持之有據(jù),可是并未獲得化學(xué)界的承認(rèn)。1814年,阿佛加德羅發(fā)表了第二篇關(guān)于闡述分子假說的論文,仍然沒有引起什么反響,同樣遭到冷遇。就是在這一年,法國物理學(xué)家安培(Ampere,A.M.1775-1836)也獨(dú)立提出了類似的分子假說,也沒有引起化學(xué)界的注意。這時(shí)阿佛加德羅更清楚地認(rèn)識(shí)到自己提出的分子假說在化學(xué)發(fā)展中的重要意義。他對這種現(xiàn)象非常著急,于是在1821年又發(fā)表了闡述分子假說的第三篇論文。在文中寫道:“我是第一個(gè)注意到蓋·呂薩克氣體實(shí)驗(yàn)定律可以用來測定分子量的人,而且也是第一個(gè)注意到它對道爾頓的原子學(xué)說具有意義的人。沿著這種途徑我得出了氣體結(jié)構(gòu)假說,它在相當(dāng)大的程度上簡化了蓋·呂薩克定律的應(yīng)用”。在阿佛加德羅論述了分子假說后,感慨地寫:“在物理學(xué)家和化學(xué)家深入地研究原子學(xué)說和分子假說之后,正如我所預(yù)言,它將要成為整個(gè)化學(xué)的基礎(chǔ)和使化學(xué)這門科學(xué)日益完善的源泉。”盡管阿佛加德羅前后三論,作了最大的努力,但是,還是沒有獲得人們的認(rèn)可。

            三、分子學(xué)說的再生

            道爾頓提出原子學(xué)說后,測定原子量已成為化學(xué)家研究的重要課題。但是由于不承認(rèn)分子的存在,化合物的原子組成就無法確定,以至原子量測定的數(shù)據(jù)呈現(xiàn)一片混亂。于是有的化學(xué)家對原子量能否測定表示懷疑,甚至對原子學(xué)說是否正確也產(chǎn)生了懷疑,不承認(rèn)分子假說,在有機(jī)化學(xué)中同樣產(chǎn)生了極大的混亂,如醋酸就可以寫出19個(gè)不同的化學(xué)式,當(dāng)量有時(shí)等于原子量,有時(shí)等于重合原子量(即分子量),無論無機(jī)化學(xué)還是有機(jī)化學(xué)中的混亂局面,都使化學(xué)家無法容忍。因而他們要求召開一次國際會(huì)議,力求通過討論,在化學(xué)式、原子量等問題上取得統(tǒng)一的意見。于是1860年9月在德國卡爾斯魯厄召開了國際化學(xué)會(huì)議。來自世界各國的140位化學(xué)家在會(huì)上爭論熱烈,但沒有統(tǒng)一的意見。明珠是不怕被土埋的,到一定的時(shí)候,仍然會(huì)破土而出,放出光芒。這時(shí)意大利化學(xué)家康尼查羅(Cannizzaro,S.1826-1910)散發(fā)了他寫的《化學(xué)哲學(xué)教程提要》的單行本。他回顧了50年來化學(xué)發(fā)展的歷程,成功的經(jīng)驗(yàn)和失敗的教訓(xùn),都充分證實(shí)了阿佛加德羅的分子假說是正確的。這個(gè)單行本一開始就寫道:“我相信,近年來科學(xué)的進(jìn)步、已經(jīng)證實(shí)了阿佛加德羅、安培和杜馬關(guān)于氣態(tài)物質(zhì)具有相似結(jié)構(gòu)的假說,即同體積的氣體,無論是單質(zhì)還是化合物,都含有相同數(shù)目的分子,而不含有相同數(shù)目的原子,因?yàn)椴幻嫖镔|(zhì)的分子以及在不同狀態(tài)下的相同物質(zhì)的分子可能含有不同數(shù)目的原子,其性質(zhì)也可能相同,也可能不同”。接著康尼查羅在書中著重介紹了求原子量和分子量的基本方法,還研究了應(yīng)用杜隆和培蒂的原子熱容定律來驗(yàn)證自己所得原子量的正確性?的岵榱_還指出當(dāng)量與原子量的不同,原子有自己不變的原子量,但也可能具有不同的當(dāng)量。化學(xué)家經(jīng)過50來年的曲折歷程,終于承認(rèn)阿佛加德羅的分子假說了。阿佛加德羅的偉大貢獻(xiàn)被發(fā)現(xiàn),立即光芒四射,成為扭轉(zhuǎn)這一混亂局面的理論武器。

           

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